在化學(xué)清洗工藝中,不一定要用氯離子敏感電極測(cè)氯,但是,必須用pH計(jì)測(cè)量pH值,這時(shí)用氫離子敏感電極進(jìn)行測(cè)量。在氫氟酸消洗中,不論是配藥,還是監(jiān)控清洗過程,還是對(duì)廢液進(jìn)行處理,都要用氟離子敏感電極測(cè)氟。
pH計(jì)或稱酸度計(jì)是最早被使用的離子敏感電極,從1960年之后離子敏感電極發(fā)展迅速,已有幾十種,如氯離子、氟離子、氰離子和鈉、鉀、鈣、銅、銀等多種金屬離子。此外,氧、氨等溶解氣體也可用電極法測(cè)量。其中使用最成功、最廣泛的仍是pH值(氫離子鈉、氯離子和氟離子等,在化學(xué)清洗中主要是采用pH值和氟離子測(cè)量。
(1)pH值測(cè)量pH計(jì)或酸度計(jì)是利用氫離子敏感電極(玻璃電極)和參比電極(甘汞電極)之間的電位差實(shí)施測(cè)量,由電位差值得到pH值,在儀表上顯示出來。常用的儀表精度為0.01-0.001pH。該電極電位和待測(cè)溶液的氫離子濃度有關(guān),并且符合能斯特公式:
E=E0+2.303rt/nf/lg[H+]=E0-0.0591pH
式中,E為玻璃電極的電極電位,V;E為標(biāo)準(zhǔn)電極電位,為常數(shù),可通過定位消除;R為氣體常數(shù),8.31J(K·mol);T為絕對(duì)溫度,K;F為法拉第常數(shù),對(duì)氫為96500C/mol;n為電子數(shù),1價(jià)離子為1(如氫、氟等)。
由上式得知,在25℃下,氫離子濃度改變1個(gè)數(shù)量級(jí),亦即pH值改變1個(gè)自然數(shù)時(shí),電極電位改變0.0591V,亦即59.1mV。
能斯特公式的常數(shù)項(xiàng)和溫度有關(guān),溫度改變1℃(1K),可使電位改變0.2mV。許多儀表帶有補(bǔ)償,可在較大的溫度范圍內(nèi)測(cè)試。現(xiàn)代的酸度計(jì)多做成數(shù)字計(jì)顯示,袖珍式尺寸,便于清洗現(xiàn)場(chǎng)使用,而且多使用復(fù)合電極,只需將電極插入待測(cè)溶液即得測(cè)試結(jié)果。
(2)氟離子測(cè)量測(cè)量氟離子使用專用的氟離子電極和氟離子濃度計(jì),也可使用通用離子計(jì)顯示。通用離子計(jì)是電位測(cè)量?jī)x表,顯示值為pX,X可代表任何種類的離子。這種儀表上有陰離子還是陽(yáng)離子的選擇鍵;有1價(jià)離子還是2價(jià)離子的選擇鍵。插入檢測(cè)用的敏感電極,正確選擇所需的鍵,即可實(shí)施檢測(cè)。
對(duì)于氟離子來說,pF和電極電位的關(guān)系依然是能斯特公式的形式,即
E=E0+0.0591pF
氟離子電極不同于pH(氫離子)電極之處是其壽命較短,應(yīng)定期購(gòu)買新電極